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在有機合成中用作氯化劑,催化劑。是生產(chǎn)醫(yī)藥、染料、化學(xué)纖維的原料,也是生產(chǎn)氯化磷腈、磷酰氯的原料。五氯化磷主要用作醇、羧酸、酰胺、醛酮、烯醇的氯代化試劑以及Beckmann重排試劑。轉(zhuǎn)化醇和酚為氯化物五氯化磷可把醇和酚 (ROH/ArOH) 氯代成氯化物,對于二級醇可得到構(gòu)象翻轉(zhuǎn)的產(chǎn)物 (
式1)。在五氯化磷的作用下,吡啶環(huán)上3-位酚羥基氯代化為氯代吡啶 (
式2)。由羧酸制備酰氯利用五氯化磷與羧酸反應(yīng)可以制備酰氯 (
式3)。在有機溶劑如苯、醚中,羧酸和五氯化磷反應(yīng)制備酰氯,如果產(chǎn)物能從反應(yīng)混合物中直接重結(jié)晶或蒸餾出來,則該方法是十分方便的 (
式4)。由醛、酮和酯制備偕二氯化合物在五氯化磷的作用下,酮和醛可轉(zhuǎn)化為偕二氯化合物 (
式5)。酯在α-位有強吸電子基團的衍生物時,也可以得到相應(yīng)的偕二氯化合物。由烯醇制備乙烯基氯代物五氯化磷可與能形成烯醇的環(huán)狀或者非環(huán)狀的羰基化合物反應(yīng)得到乙烯基氯代物 (
式6)。將有機磷酸轉(zhuǎn)化為磷酰氯五氯化磷和有機磷酸作用可以制備相應(yīng)磷酰二氯 (
式7), 這種磷酰二氯是非常有用的活性中間體,可以用來合成其它含磷化合物。合成雜環(huán)化合物五氯化磷能催化雜環(huán)化合物的環(huán)化 (式8,
式9)。用作氯化劑、催化劑、脫水劑。